特丁基對苯二酚（TBHQ）檢測概述

特丁基對苯二酚（Tertiary Butylhydroquinone，簡稱TBHQ）是一種人工合成的脂溶性抗氧化劑，廣泛應用于油脂、油炸食品、方便面、餅干、干果、腌臘肉制品等食品中，用以延緩油脂氧化酸敗，延長食品貨架期。由于其化學性質穩定且抗氧化效果顯著，TBHQ在食品工業中被大量使用。然而，過量攝入TBHQ可能對人體健康產生潛在危害，如影響消化系統、干擾內分泌系統等。因此，世界各國食品安全監管機構均對食品中TBHQ的使用范圍和最大殘留限量（MRL）制定了嚴格的標準。為確保食品安全，保護消費者健康，對食品及其原料、油脂等中的TBHQ含量進行準確、高效的檢測至關重要。

檢測項目

針對TBHQ的檢測項目主要聚焦于其在各類食品基質中的殘留量測定，具體包括：

• 油脂及含油脂食品（如植物油、動物油、油炸食品、糕點、堅果炒貨等）中的TBHQ含量。
• 腌臘肉制品、方便面、餅干、巧克力等加工食品中的TBHQ殘留量。
• 食品包裝材料遷移至食品中的TBHQ（如適用）。
• 監控生產過程是否符合限量標準要求。

主要檢測儀器

TBHQ的定性和定量分析主要依賴高精度、高靈敏度的色譜儀器：

• 高效液相色譜儀（HPLC）： 配備紫外檢測器（UVD）或熒光檢測器（FLD）。這是目前檢測TBHQ最常用和最成熟的方法，具有分離效果好、靈敏度高（可達μg/kg級別）、操作相對簡便等優點。
• 氣相色譜儀（GC）： 配備火焰離子化檢測器（FID）或質譜檢測器（MS）。適用于經衍生化后具有一定揮發性的TBHQ樣品分析，靈敏度也較高。
• 液相色譜-質譜聯用儀（LC-MS/MS）： 具有極高的選擇性和靈敏度，特別適用于復雜基質（如含多種抗氧化劑或雜質多的樣品）中痕量TBHQ的確證和定量分析，是仲裁和痕量檢測的首選。
• 紫外-可見分光光度計（UV-Vis）： 可用于基于比色法的快速篩選或某些標準方法的定量，但選擇性和抗干擾能力相對色譜法較弱。

常用檢測方法

TBHQ的檢測方法主要包括樣品前處理和儀器分析兩大步驟：

1. 樣品前處理：
   • 提取： 對于油脂樣品，通常直接用有機溶劑（如正己烷、乙腈、甲醇等）溶解稀釋。對于含油脂的固體食品，需先用有機溶劑（如正己烷、石油醚）提取脂肪，再將提取的油脂用于分析；或采用乙腈、甲醇等溶劑對樣品進行振蕩/超聲提取。
   • 凈化： 對于基質復雜的樣品，提取液可能需要進一步凈化以去除干擾物質。常用的凈化方法包括固相萃取（SPE，常用C18、Florisil等填料）、液液分配、凝膠滲透色譜（GPC）等。
   • 濃縮/定容： 將提取液或凈化液濃縮至適當體積，用流動相或合適溶劑定容，供儀器分析。
   • （GC法需要）衍生化： 為提高TBHQ的揮發性和檢測靈敏度，GC分析前常需進行硅烷化（如BSTFA）等衍生化處理。
2. 儀器分析：
   • HPLC法： 常用C18（ODS）反相色譜柱，流動相為甲醇/水或乙腈/水體系（常添加酸如乙酸或磷酸調節pH）。檢測波長通常在280-295 nm范圍（紫外檢測器）或激發波長290nm/發射波長330nm（熒光檢測器，靈敏度更高）。
   • GC法： 使用非極性或弱極性色譜柱（如DB-5），程序升溫。衍生化后TBHQ通過FID或MS檢測。
   • LC-MS/MS法： 常采用電噴霧電離負離子模式（ESI-），選擇TBHQ的母離子和特征子離子進行多反應監測（MRM），實現高選擇性、高靈敏度的檢測。

主要檢測標準

國內外針對食品中TBHQ的檢測頒布了多項官方標準方法，確保檢測結果的準確性和可比性：

• 中國國家標準 (GB)：
  • GB 5009.32-2023 《食品安全國家標準 食品中9種抗氧化劑的測定》：該標準規定了食品中包括TBHQ在內的9種抗氧化劑的HPLC和LC-MS/MS測定方法。是目前國內最常用的官方方法。
  • GB 5009.227-2023 《食品安全國家標準 食品中過氧化值的測定》：雖非直接測TBHQ，但TBHQ的作用是防止油脂氧化，故常結合過氧化值評估油脂新鮮度及抗氧化劑效果。
• 國際/國外標準：
  • AOCS Official Method Ce 6-86 (Reapproved 2009): 美國油脂化學家協會標準，采用氣相色譜法測定TBHQ和BHA。
  • ISO 17059:2019: 動植物油脂 - 采用高效液相色譜法測定生育酚、生育三烯酚和植物甾醇（此標準有時也用于相關抗氧化劑分析，但非專為TBHQ）。TBHQ的ISO標準方法相對較少，常參考各國國家標準。
  • 美國食品藥品監督管理局 (FDA)： 雖然沒有單獨發布TBHQ的標準檢測方法，但其《食品化學法典》(FCC) 包含質量規格要求，其合規實驗室常采用類似AOCS或改進的HPLC/GC方法。
  • 歐盟法規： 歐盟委員會法規 (EU) No 1129/2011 等規定了TBHQ在各類食品中的最大允許使用量。檢測方法多參考EN標準或實驗室自建經過驗證的方法。

注意事項

進行TBHQ檢測時需注意：樣品需避光保存，因TBHQ可能光解；標準品應低溫避光保存；前處理過程要避免氧化損失；不同基質的樣品可能需要優化提取和凈化步驟；選擇方法時應考慮靈敏度、選擇性、成本和設備條件；檢測結果需嚴格按照適用的國家或地區限量標準進行判定。